L’alogeno stabile più pesante è lo iodio. Lo iodio forma cristalli viola scuro, confermando il suo nome, che in greco significa colorato di viola. Fu ottenuto per la prima volta nel 1811 dalle ceneri delle alghe. Lo iodio viene purificato riscaldando il solido, che sublima, o passa direttamente allo stato gassoso. Il solido puro si ottiene raffreddando i vapori. I vapori sono irritanti per gli occhi e le mucose.
Lo iodio è stato ottenuto commercialmente dalle miniere del Cile nel 1800. Nel ventesimo secolo la salamoia dai pozzi è stata una fonte migliore. Particolarmente importanti sono i pozzi di salamoia in Giappone e, negli Stati Uniti, in Oklahoma e Michigan.
Lo iodio è necessario nella dieta perché la tiroide produce un ormone regolatore della crescita che contiene iodio. La mancanza di iodio causa il gozzo. Il sale da tavola di solito ha circa lo 0,01% di ioduro di sodio aggiunto per fornire lo iodio necessario. Altri composti funzionano nell’analisi chimica e nella sintesi in un laboratorio chimico di composti organici. Lo iodio è stato utile nello sviluppo della fotografia. Nel processo del dagherrotipo, un primo tipo di fotografia, una lastra d’argento era sensibilizzata dall’esposizione a vapori di iodio.