Urodzona w Coshocton, Ohio, Stany Zjednoczone, ojciec Williams był disc jockeyem. Jej rodzina przeniosła się z Ohio do Los Angeles w latach sześćdziesiątych. Podczas gdy tam, Williams i jej trzy siostry, Margaret, Marte i Marlena, pojawiły się w telewizyjnym show Jack and Jill jako „The Williams Sisters”. Później wróciła do Ohio, ale zdecydowała się na powrót do Los Angeles, aby rozpocząć karierę solową. Były członek Fifth Dimension Ron Townson umieścił Williams w swoim zespole Wild Honey. Po tym okresie Williams znalazła pracę jako rezerwowa wokalistka, współpracując z takimi artystami jak Chaka Khan, Gladys Knight, Sting, Stephanie Mills, Anita Baker i Gordon Lightfoot. Williams zaśpiewała na oryginalnej wersji utworu „The Survivor” Joe Sample’a, a producenta Davida Crawforda poznała podczas pracy z jego grupą Klique. Po pracy sesyjnej, Williams podpisała kontrakt płytowy z A&M Records, a jej debiutancki album, Vesta, został wydany w 1986 roku. Album zawierał jej pierwszy przebój Top 10 R&B „Once Bitten, Twice Shy”, który stał się jej jedynym hitem w Wielkiej Brytanii i osiągnął skromne wyniki na amerykańskich listach przebojów R&B.
Jej wydanie z 1988 roku, Vesta 4 U, przyniosło Top 10 R&B hitów „Sweet Sweet Love”, „4 U” i „Congratulations”, z tym ostatnim na szczycie #55 na liście przebojów Hot 100 i #5 na liście przebojów R&B. „Congratulations” był jedynym singlem Westy, który wszedł na listę przebojów Hot 100. Album był również jej największym sukcesem i jedynym albumem, który pojawił się na US Billboard 200, osiągając numer 131. Wciąż krążyły plotki, że piosenka została zainspirowana rozpadem jej wieloletniego związku z Brucem Willisem i że Demi Moore była bezpośrednio odpowiedzialna za jego zakończenie. W 1991 roku Williams wydała swój trzeci album zatytułowany Special, z tytułowym utworem jako singlem. „Special” stał się jej najwyżej notowaną piosenką na liście przebojów R&B na #2, ale sprzedaż albumu była mniejsza niż Vesta 4 U. Jej następny album, 1993’s Everything-N-More, wyprodukował tylko niewielki hit R&B, „Always”.
W 1989 roku Polygram Records kupił A&M Records. Williams '1998 album Relationships został wydany pod nazwą Polygram, i stał się skromny sprzedawca, pojawiając się na liście przebojów R&B. Po wydaniu Relationships, A&M/Polygram nie przedłużył jej kontraktu. Williams kontynuowała pracę jako wokalistka sesyjna, lądując na albumach takich artystów jak Phil Perry, Howard Hewett i George Duke. Jej głos mógł być słyszany przez słuchaczy radiowych w jinglach dla reklamodawców, które obejmowały McDonald’s, Nike, Baskin-Robbins, Diet Coke, Revlon i Exxon. W tym samym roku wykonała temat otwarcia do miniserialu ABC, The Women of Brewster Place.
Williams sportretowała piosenkarkę saloonową w filmie Posse z 1993 roku, w reżyserii Mario Van Peeblesa. W tym okresie czasu miała hit z piosenką SWV, „Rain”, nagrany wraz z gładkiej muzyki jazzowej Norman Brown. Williams miała powracającą rolę jako „Monica”, najlepsza przyjaciółka Jackée Harry w serialu telewizyjnym Siostra, siostra w sezonie 1998-99. Jej głos śpiewający znajduje się w piosence tematycznej UPN’s Malcolm and Eddie.
W 2000 roku, Polygram wydał album kompilacyjny, zawierający piosenki z Williams i byłej A&M artystki CeCe Peniston. W 2007 roku, Williams wydał album z R&B piosenek na Shanachie Records zatytułowany Distant Lover. Wyprodukowany przez Chris „Big Dog” Davis, Distant Lover był cover album zawierający utwory pierwotnie nagrane przez Bill Withers, Stevie Wonder, Smokey Robinson, Marvin Gaye, Sade i Deniece Williams.Jej ostatnie nagranie było piosenka „Dedicated,” wydany w dniu 7 grudnia 2010 na Stimuli Music.
By 2002, Williams stał się osobowością radiową, i był współgospodarzem porannego show na KRNB w Dallas/Fort Worth. W ostatnich latach, Williams stracił 100 funtów, przechodząc z rozmiaru 26 do rozmiaru 6. To właśnie w tym czasie Williams stała się orędowniczką zapobiegania otyłości wśród dzieci i cukrzycy młodocianych.
Jej ostatni występ miał miejsce 17 września 2011 roku w Portsmouth, Virginia na Autumn Jazz Explosion, zaledwie pięć dni przed jej śmiercią.
Miała wystąpić na 21. dorocznym „DIVAS Simply Singing!” w Los Angeles 22 października 2011 roku. Shanice wykonała „Congratulations” podczas pokazu jako hołd dla Williams. Nie zabrakło również hołdu dla zmarłej piosenkarki Teeny Marie. Williams nagrywała odcinek programu TV One’s Unsung w momencie jej śmierci. Został on wyemitowany 2 stycznia 2012 roku.