O halógeno mais pesado e estável é o iodo. O iodo forma cristais púrpura escuros, confirmando seu nome, grego para cor violeta. Foi obtido pela primeira vez em 1811, a partir das cinzas das algas marinhas. O iodo é purificado pelo aquecimento do sólido, que sublima, ou vai diretamente para o estado gasoso. O sólido puro é obtido através do resfriamento dos vapores. Os vapores são irritantes para os olhos e mucosas.
Iodo foi obtido comercialmente a partir de minas no Chile nos anos 1800. No século XX a salmoura dos poços tem sido uma fonte melhor. Especialmente importantes são os poços de salmoura no Japão, e, nos Estados Unidos, em Oklahoma e Michigan.
Iodo é necessário na dieta porque a glândula tiróide produz uma hormona reguladora do crescimento que contém iodo. A falta de iodo causa o bócio. O sal de mesa normalmente tem cerca de 0,01% de iodeto de sódio adicionado para fornecer o iodo necessário. Outros compostos funcionam em análises químicas e em síntese num laboratório de química de compostos orgânicos. O iodo foi útil no desenvolvimento da fotografia. No processo daguerreótipo, um tipo precoce de fotografia, uma placa de prata foi sensibilizada pela exposição a vapores de iodo.